據(jù)外媒報(bào)道全固態(tài)鋰電池的優(yōu)勢(shì),豐田正在大力研發(fā)固態(tài)電池,據(jù)稱將于本世紀(jì)20年代初期實(shí)現(xiàn)該類電池全固態(tài)鋰電池的優(yōu)勢(shì)的商業(yè)化運(yùn)營(yíng)。豐田的固態(tài)電池技術(shù)全固態(tài)鋰電池的優(yōu)勢(shì):采用固態(tài)電解質(zhì),替代電池正、負(fù)極間的液態(tài)電解質(zhì)或凝膠電解質(zhì)(gel electrolyte)。
盡管從理論上講,該技術(shù)擁有幾大優(yōu)勢(shì),如:能量密度較高、充電速度較快、使用周期更長(zhǎng),但若采用如今電池研發(fā)中的熱門材料——鋰金屬作為其電極材料,將不太可能實(shí)現(xiàn)上述性能優(yōu)勢(shì)。
豐田欲實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池商業(yè)化
據(jù)豐田一位女發(fā)言人證實(shí),公司旨在本世紀(jì)20年代初期實(shí)現(xiàn)固態(tài)電池的商業(yè)化運(yùn)作。此外,該名女發(fā)言人還向福布斯透露,豐田認(rèn)為,在新一代電池中,最可能實(shí)現(xiàn)批量應(yīng)用的是固態(tài)鋰電池,公司旨在為旗下電動(dòng)車批量配置該類電池。
在美國(guó),豐田的官方回應(yīng)就有點(diǎn)諱莫如深全固態(tài)鋰電池的優(yōu)勢(shì)了。據(jù)豐田美國(guó)產(chǎn)品溝通部高級(jí)經(jīng)理Craig Taguchi證實(shí),公司正致力于研發(fā)固態(tài)電池,涉及所有固態(tài)電池的產(chǎn)品工程設(shè)計(jì),預(yù)計(jì)在本世紀(jì)20年代初期將實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的商業(yè)化。但談到具體的生產(chǎn)計(jì)劃,豐田卻未予以置評(píng)。
特斯拉與豐田的相愛(ài)相殺
但也有許多業(yè)內(nèi)人士對(duì)豐田的發(fā)言內(nèi)容持懷疑態(tài)度,他們不認(rèn)為豐田能量產(chǎn)并聯(lián)固態(tài)蓄電池組(multicell solid-state battery pack),其中就包括特斯拉的CEO埃隆·馬斯克,他在本月初季度財(cái)報(bào)電話會(huì)議中被媒體問(wèn)及對(duì)此事的看法。
馬斯克有些惱怒地回應(yīng)道:“特斯拉是全球最大的鋰離子電池買家,全固態(tài)鋰電池的優(yōu)勢(shì)你知道最先獲得鋰離子電池的人是誰(shuí)嗎?是特斯拉,我們是其最大的客戶。”
豐田自2010年起就成為特斯拉的股東,兩家公司還一度開(kāi)展過(guò)合作,但豐田于今年6月將其持有的特斯拉股份全部出售,讓兩家公司從早前的合作伙伴變?yōu)榱巳缃竦母?jìng)爭(zhēng)對(duì)手。若未來(lái)豐田向市場(chǎng)推出一款全新電動(dòng)車,那么兩家公司將形成直接的競(jìng)爭(zhēng)。
特斯拉首席執(zhí)行官JB Straubel則回應(yīng)道:“公司對(duì)固態(tài)電池技術(shù)保持謹(jǐn)慎樂(lè)觀的態(tài)度,目前特斯拉已測(cè)試了大量的單節(jié)固態(tài)電池樣品,但據(jù)其預(yù)計(jì),這并不會(huì)對(duì)特斯拉的電池戰(zhàn)略造成改變?!?/p>
固態(tài)電池上市時(shí)間不明朗
全電池咨詢公司(Total Battery Consulting)的總裁兼電動(dòng)車電池市場(chǎng)資深專業(yè)人士Menahem Anderman表示:“目前,車企的固態(tài)電池技術(shù)尚處于研究階段,尚無(wú)法制定明確的商業(yè)化時(shí)間表?!盇nderman強(qiáng)調(diào):“由于固態(tài)電池不太可能選用鋰離子電池所用的各項(xiàng)化學(xué)材料,預(yù)計(jì)其售價(jià)將非常高,且生產(chǎn)難度也更大?!?/p>
全固態(tài)鋰電池介紹及電解質(zhì)深度解析
我國(guó)通過(guò)政策的引導(dǎo)和扶持,已經(jīng)成為全球最大的新能源汽車市場(chǎng)?;谡叩贡坪蛣?dòng)力電池技術(shù)本身的進(jìn)步,電動(dòng)車用單體電池的能量密度將會(huì)于2020年達(dá)到300wh/kg。磷酸鐵鋰電池終將被三元鋰電池替代,而具有高理論能量密度和高安全性的固態(tài)電池能否成為下一代的動(dòng)力電池呢?
目前,我國(guó)新能源汽車廠商選用的電池體系主要有三元材料/石墨體系,磷酸鐵鋰/石墨體系和三元/鈦酸鋰體系電池三種。選用三元電池的代表車企有吉利、長(zhǎng)安、北汽、上汽、江淮等公司,選用磷酸鐵鋰電池的代表車企是比亞迪,三元/鈦酸鋰電池的車企則是珠海銀隆。
2017年3月份,國(guó)家工信部等四部委聯(lián)合頒布《促進(jìn)汽車動(dòng)力電池發(fā)展行動(dòng)方案》,指出到2020年,要求新型鋰離子動(dòng)力申池單體比能量超過(guò)300Wh/Kg;系統(tǒng)比能量力爭(zhēng)達(dá)到260Wh/Kg。
根據(jù)三種電池的原材料本身性質(zhì)進(jìn)行判斷,單體比能量超過(guò)300Wh/Kg對(duì)磷酸鐵鋰和鈦酸鋰電池來(lái)說(shuō)是無(wú)法達(dá)到的,目前只有三元材料能夠達(dá)到這樣的要求。以上是三種鋰電池材料體系的比較,三元電池雖以能量密度超越其他電池,但是其采用的是液態(tài)電解質(zhì),存在較大的安全隱患。業(yè)內(nèi)對(duì)于固態(tài)電解質(zhì)能夠解決鋰電池安全問(wèn)題保持一致的看法。
固態(tài)電池并不是一個(gè)新穎的概念,早在2012年蘋(píng)果公司就已經(jīng)對(duì)固態(tài)電池開(kāi)始了專利布局。固態(tài)電池是采用固態(tài)電極和固態(tài)電解質(zhì)的電池。固態(tài)電池的正極材料與液態(tài)電解質(zhì)電池沒(méi)有太大差別,負(fù)極材料主要選用鋰金屬、鋰合金或石墨烯等。這么多有利的因素,組合在一起就構(gòu)成了固態(tài)鋰離子電池。目前固態(tài)鋰電池可以分為無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)電池和聚合物固態(tài)鋰電池兩種。固態(tài)鋰電池的發(fā)展主要還是依賴于固體電解質(zhì)的材料的發(fā)展。
一、固態(tài)電解質(zhì)材料
對(duì)于固態(tài)電池來(lái)說(shuō),選用合適的固態(tài)電解質(zhì)材料是電池設(shè)計(jì)的核心內(nèi)容,一般對(duì)電解質(zhì)的性能要求有以下:
(1)具有高的室溫電導(dǎo)率;
(2)電子無(wú)法通過(guò),鋰離子能夠通過(guò);
(3)電化學(xué)窗口寬;
(4)與電極材料相容性好;
(5)熱穩(wěn)定性好、耐潮濕環(huán)境、機(jī)械性能優(yōu)良;
(6)原料易得,成本較低,合成方法簡(jiǎn)單。
1.聚合物電解質(zhì)
在有機(jī)聚合物基鋰離子導(dǎo)體中,鋰離子以鋰鹽的形式“溶于”聚合物基體。電導(dǎo)率是表征電解質(zhì)優(yōu)劣的關(guān)鍵參數(shù),而傳輸速率主要受到與基體相互作用及鏈段活動(dòng)能力的影響。提高鏈段的活動(dòng)性有利于提高鋰離子電導(dǎo)率。
目前,研究較多的聚合物固體電解質(zhì)是PEO(聚環(huán)氧乙烷)及其衍生物絡(luò)合鋰鹽類聚合物電解質(zhì)。PEO類聚合物在較高的溫度下也有很好的離子電導(dǎo)率,且加工性能好。但PEO類聚合物電解質(zhì)也存在室溫離子電導(dǎo)率低、與金屬鋰負(fù)極的相容性差等問(wèn)題。
2.無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)
無(wú)機(jī)固態(tài)電解質(zhì)材料中,早期開(kāi)發(fā)的鹵化物電解質(zhì)電導(dǎo)率較低。這些早期開(kāi)發(fā)的材料還存在化學(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定、制備困難等問(wèn)題。
硫化物電解質(zhì)和氧化物電解質(zhì)都包含有玻璃、陶瓷及玻璃-陶瓷(微晶玻璃)3種不同結(jié)晶狀態(tài)的材料??偟膩?lái)說(shuō),由于S相對(duì)于O對(duì)Li的束縛作用較弱,有利于Li+的遷移,因此硫化物的電導(dǎo)率往往顯著高于同種類型的氧化物。
氧化物電解質(zhì)對(duì)空氣和熱穩(wěn)定性高,原料成本低,更易實(shí)現(xiàn)規(guī)?;苽?。在氧化物電解質(zhì)中,非晶(玻璃)態(tài)氧化物電解質(zhì)的室溫電導(dǎo)率較低,且對(duì)空氣中的水汽較敏感,制備往往需要高溫淬冷,難以應(yīng)用于實(shí)際電池。
在氧化物中,鋰離子在尺寸大得多的O2-構(gòu)成的骨架結(jié)構(gòu)間隙進(jìn)行傳導(dǎo),減弱Li-O相互作用、實(shí)現(xiàn)鋰離子的三維傳輸及優(yōu)化傳輸通道中鋰離子與空位濃度的比例均有利于提高鋰離子的電導(dǎo)率?;谶@些理念,一些具有復(fù)雜結(jié)構(gòu)的氧化物鋰離子導(dǎo)體材料相繼出現(xiàn),其中具有代表性的包括石榴石型結(jié)構(gòu)體系、鈣鈦礦結(jié)構(gòu)體系、鈉快離子導(dǎo)體結(jié)構(gòu)體系。然而,這些材料中,只有石榴石型結(jié)構(gòu)體系的材料對(duì)金屬鋰穩(wěn)定。另兩種結(jié)構(gòu)體系中電導(dǎo)率較高的材料均含有可被金屬鋰還原的Ti、Ge等元素。此外,石榴石型結(jié)構(gòu)體系材料對(duì)空氣有較好的穩(wěn)定性,原料成本低,燒結(jié)體具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,因此具備作為理想固態(tài)電解質(zhì)廣泛應(yīng)用于全固態(tài)鋰電池的潛力。
二、待解決的問(wèn)題
將固態(tài)電解質(zhì)引入鋰電池是為了突破目前有機(jī)電解液存在的種種限制,提高電池的能量密度、功率密度、工作溫度范圍和安全性。然而,真正實(shí)現(xiàn)這些目標(biāo),仍需首先解決現(xiàn)有電解質(zhì)材料本身以及與電極界面存在的一些問(wèn)題。
例如,提高能量密度需要使用低電位、大容量的負(fù)極材料,以及高電位、大容量的正極材料,這樣的情況下,存在高電壓的情況,聚合物和硫化物有限的電化學(xué)窗口往往難以直接應(yīng)用的問(wèn)題。提高功率密度則需要提高電解質(zhì)電導(dǎo)率,這依舊是個(gè)很大的難題。
三、總結(jié)
全固態(tài)鋰電池具有極高的安全性,其固態(tài)電解質(zhì)不可燃、無(wú)腐蝕、不揮發(fā)、不漏液,同時(shí)也克服了鋰枝晶現(xiàn)象,搭載全固態(tài)鋰電池的汽車的自燃概率會(huì)大大降低。全固態(tài)鋰電池當(dāng)前能量密度約400Wh/Kg,預(yù)估最大潛力值達(dá)900Wh/Kg。但是固態(tài)電池在提升能量密度、功率密度等方面還存在一些待解決的問(wèn)題,需要從固態(tài)電解質(zhì)、正負(fù)極材料上著手,一旦這些問(wèn)題能夠有效解決,必將在未來(lái)掀起一場(chǎng)新的電池革命。
來(lái)源:鋰電派、網(wǎng)絡(luò)資料
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