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來源:寧波材料技術(shù)與工程研究所
以無機(jī)固體電解質(zhì)替代有機(jī)液體電解液的全固態(tài)鋰電池全固態(tài)鋰電池最新進(jìn)展,在解決傳統(tǒng)鋰離子電池安全性問題的同時(shí),有望進(jìn)一步提升電池的能量密度和循環(huán)壽命,符合未來大容量鋰二次電池發(fā)展的方向。然而,基于硫化物電解質(zhì)的固態(tài)電池,因金屬鋰與電解質(zhì)的兼容性較差使得金屬鋰無法作為負(fù)極使用,導(dǎo)致固態(tài)電池的能量密度難以有效提升。
為了解決以上問題,中國科學(xué)院寧波材料技術(shù)與工程研究所固態(tài)鋰電池團(tuán)隊(duì)副研究員姚霞銀領(lǐng)導(dǎo)的小組設(shè)計(jì)了一種新型的固態(tài)電池結(jié)構(gòu),以高鋰離子電導(dǎo)率的Li10GeP2S12和對金屬鋰穩(wěn)定的Li7P3S11構(gòu)建雙電解質(zhì)異質(zhì)結(jié)構(gòu),實(shí)現(xiàn)了金屬鋰負(fù)極在固態(tài)電池中應(yīng)用,如圖1所示。
圖1 基于金屬鋰負(fù)極的全固態(tài)鋰電池結(jié)構(gòu)示意圖以及電池性能
此外,為了避免氧化物正極與硫化物電解質(zhì)因空間電荷層效應(yīng)導(dǎo)致的高界面阻抗,首次在全固態(tài)鋰電池中采用納米結(jié)構(gòu)的多元金屬硫化物Cu2ZnSnS4作為正極活性材料,顯著抑制了正極/硫化物電解質(zhì)界面阻抗;同時(shí)復(fù)合石墨烯構(gòu)建電子通道,有效提高其循環(huán)穩(wěn)定性,并顯示出優(yōu)異的倍率性能,在100和1000mA/g電流密度下循環(huán)100和300圈仍可分別保持高達(dá)544.6和233.9mAh/g的放電比容量。相關(guān)工作發(fā)表于《儲能材料》(Energy Storage Mater.,2016, 4, 59-65)。
基于上述全固態(tài)鋰電池的結(jié)構(gòu),為應(yīng)對因電極與固體電解質(zhì)之間固-固界面有效接觸弱以及離子在固體物質(zhì)中傳輸動(dòng)力學(xué)低等方面的挑戰(zhàn),研究團(tuán)隊(duì)與中科院物理研究所、美國馬里蘭大學(xué)合作,從正極層設(shè)計(jì)出發(fā),選擇與硫化物電解質(zhì)相容性好的過渡金屬硫化物作為正極活性物質(zhì),并在其表面原位生長納米尺度硫化物電解質(zhì),有效提升固-固界面接觸,大大提高了鋰離子在固體中的傳輸動(dòng)力學(xué),使得全固態(tài)鋰電池性能獲得顯著提升。
圖2為所制備的硫化鈷/Li7P3S11電解質(zhì)復(fù)合材料結(jié)構(gòu)示意圖,基于該復(fù)合材料的全固態(tài)鋰電池在0.13mA/cm2的電流密度下,能量密度可達(dá)360Wh/kg,約是使用鈷酸鋰正極的全固態(tài)電池能量密度的兩倍;同時(shí)顯示出高的功率密度,在12.73mA/cm2的電流密度下,其功率密度高達(dá)3823W/kg。此外,在1.27mA/cm2的電流密度下循環(huán)1000圈,放電容量為421mAh/g。相關(guān)工作發(fā)表于《納米快報(bào)》(Nano Lett.,2016, 16, 7148-7154)。
圖2 硫化鈷/Li7P3S11電解質(zhì)復(fù)合材料結(jié)構(gòu)示意圖及電池性能
上述研究工作得到了中科院納米先導(dǎo)專項(xiàng)(XDA09010201)、國家高技術(shù)研究發(fā)展計(jì)劃(“863”計(jì)劃,2013AA050906)、國家自然科學(xué)基金(51202265,51502317)等項(xiàng)目的支持。
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